离子液体(ILs)发展历史

1914 年,第一个离子液体: 乙胺与浓硝酸混合得到的盐一硝酸乙基胺问世,它在室温下为液体。
1948 年,Hurley 等制备了烷基毗咙和A le l3 混合形成的室温液体,并将其作为电解质,这成为离子液体应用研究的开始。
1975 年,Osteryoung与Wi lke s[3伪开发高效储能电池,再次合成了烷基毗陡氯铝酸盐,离子液体得以进一步发展。此时离子液体的研究都集中在电化学领域。
1982 年,Wi lhes 等在烷基毗陡氯铝酸盐的基础上合成了1,3一二烷基咪哇氯铝酸盐类离子液体。接着,seddon和Hussey 研究小组开始将烷基咪哇氯铝酸盐作为溶剂,研究过渡金属配合物在其中的电化学行为,光谱性质和配合物化学反应。正是由于seddon 等人的工作才使得离子液体被广泛地认可,从此关于离子液体作为新型的有机合成反应介质和催化剂的研究逐渐展开。
80 年代末期, 带有氯铝酸根离子的酸性离子液体被证实为有效的Frieddi一crafts 反应的催化剂,同时卤化磷熔盐被成功地用于芳烃亲核取代反应。
199 0 年,Chan vin 和wi lkes 等人首次报道了以氯铝酸盐离子液体作为均相过渡金属催化剂的溶剂,催化丙烯二聚反应和乙烯聚合反应。但由于氯铝酸盐离子液体对水和空气不稳定,同时具有腐蚀性,因此寻找对水和空气稳定的离子液体成为当时急需解决的问题。
199 2 年,第一个对水和空气稳定的低熔点离子液体[12] : 1一乙基一3一甲基咪哇四氟硼酸盐(E m im B F 4) 问世。这种离子液体在过渡金属催化方面有很好的应用前景,为催化剂的分离与循环利用提供了方便条件。E m im B F ; 的出现, 成为离子液体研究的一个重大突破,人们开始认识到越来越多的阴离子如: p F 6一、C F 3S o 3一、C F 3C o o 一、(C F 3s o Z)ZN 一等可以和阳离子匹配产生众多不同种类的低熔点离子液体。

2000 年前后, 由季按、季嶙、毗咯、肌咤、三哇类、双咪哇类阳离子及种类繁多的阴离子形成的低熔点离子液体相继问世,为离子液体的基础和应用研究的大规模开展奠定了基础。这个时期,离子液体的发展迅速。

进入21 世纪,离子液体的研究开始从对水和空气稳定体系向功能化发展。即根据离子液体性质可调的特性,从特定的需求出发,设计合成具有特定性质和功能的离子液体。如: 碱性或酸性离子液体、具有特殊官能团的离子液体、具有特殊溶解性的离子液体、含D N A 和氨基酸的离子液体等。而离子液体的应用领域,也从最初的电化学、催化化学、有机合成迅速发展到纳米材料、资源环境、生物医学等领域。

至此,离子液体在经历了三氯化铝体系(90 年代以前) 、耐水体系(90 年代至2 0 0 0 年左右)后,正在向功能化体系和工业化设计迈进(本世纪) 。离子液体制备与应用研究进入了迅速发展的时代。


标签:  离子液体 默尼化工
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